其原理是Fe2++2Fe3++8OH-→Fe3O4+4H2O。沉淀法制備納米粒子時,Fe2+、Fe3+的摩爾比直接影響產物的晶體結構;溶液的pH值、離子濃度、反應溫度等均影響微粒的尺寸大小。如何通過控制反應條件制備晶體結構單一、顆粒尺寸均勻的納米顆粒是沉淀法所面臨的主要問題。外沉淀劑的過濾、洗滌也是必須考慮的問題。共沉淀法得到的四氧化三鐵納米粒子多為球形結構,粒徑較小(5~10nm)。但由于該反應的溫度比較低,所以得到的粒子的結晶性相對較差。而且,該法制備的納米Fe3O4微粒沉淀在洗滌、過濾和干燥時顆粒間易發(fā)生團聚,會影響納米Fe3O4的性能。用納米α-Fe2O3粒子制成的催化劑的活性、選擇性都高于普通的催化劑,且壽命長、易操作。靜安區(qū)質量鐵紅生產廠家
鐵與空氣接觸就會在其表面上形成氧化物,此時,氧化物膜本身的化學組成并非均勻。如一塊低碳鋼可以為三種氧化物膜所覆蓋:與金屬接觸的是FeO,與空氣接觸的一側是Fe2O3,中間則是Fe3O4。更確切地說,也許是三種氧化物的飽和固溶體的混合物構成鋼鐵表面的氧化膜層。同時,氧化物膜的厚度也視氧化時的不同環(huán)境條件而變化。室溫下,干燥空氣中相對較純的鐵上氧化物的厚度不超過20埃(1埃=0.1納米)但在潮濕空氣中氧化物膜的厚度明顯增加,可以看到表面上的銹斑。此時氧化物的沉積是分層的,接近金屬的一側是致密的無定形無水層,接近空氣一側是厚的多孔水化層。徐匯區(qū)附近鐵紅貨源充足氧化鐵可用于生產性能靈敏的傳感器,用于檢測H?、乙醇、CO及其他有毒氣體。
微乳液法制備納米催化劑,具有所需設備簡單、實驗條件溫和、粒子尺寸可控等優(yōu)點,這是其它方法所不能比擬的。因此,成為納米催化劑合成中令人十分關注的技術。關于微乳液法制備納米催化劑方法的研究多集中于對粒子尺寸的控制上,關于對粒子單分散性的控制研究還比較少。4、溶膠-凝膠法(sol-gel)該法是利用金屬醇鹽的水解和聚合反應制備金屬氧化物或金屬氫氧化物的均勻溶膠,再濃縮成透明凝膠,凝膠經干燥熱處理后制得氧化物超微粉的。Sol-gel方法的缺點是采用金屬醇鹽作為原料致使成本偏高,且凝膠化過程合成周期長。同時,應用sol-gel法制備粒徑100nm以下的納米顆粒還未見報道。
此外,其它制備方法如微波法、熱解羰基前軀體法、超聲法、空氣氧化法、熱解-還原法、多元醇還原法等相繼有報道。海巖冰等用FeSO4溶液加入氨水溶液在微波爐中8s即得到黑色的Fe3O4納米顆粒。Alivasatos等用熱解羰基前軀體法制備出了單分散的γ-Fe3O4納米粒子,此后該法在制備單分散的磁性氧化物納米粒子中得到了廣泛的應用。Liu等采用多元醇還原法,利用乙酰**亞鐵和乙酰**合鉑在高溫液相中的還原反應制取了直徑為3nm的FePt磁性納米粒子,該粒子在表面活性劑的保護下呈現單分散狀態(tài)。孟哲等人在室溫下pH=10左右的環(huán)境中采用氧化誘導、空氣氧化Fe(OH)2懸浮液成功制備出高純度、磁性強、球形分布的Fe3O4超細粉體。γ-氧化鐵的超細粉末可以通過草酸鐵(ⅲ)的熱分解來制備。
常用的濕法生產氧化鐵工藝主要可分為三步:硫酸亞鐵的精制、晶種的制備和氧化鐵的合成。晶種的制備以精制后的氧化亞鐵和氨水為原料混合,控制pH值在8.5-9之間,通入氧氣使混合物進行氧化還原反應可獲得γ-FeOOH晶體。該過程主要的化學反應方程式為:[9]將晶種懸浮液加熱至一定溫度,同時加入精制硫酸亞鐵溶液和中和劑氨水,并通入壓縮空氣,控制該過程pH值為5-6,可獲得α-Fe?O?·H?O,晶種γ-FeOOH也轉變?yōu)棣?Fe?O?·H?O。 [9]該過程主要的化學方程式為:在納米α-Fe?O?中適當摻雜重金屬(如Pb2?,Ni2?,Sn??等)可提高其導性和靈敏度 [11]。徐匯區(qū)附近鐵紅貨源充足
它可以通過γ-羥基氧化鐵加熱脫水制備,另一種方法包括四氧化三鐵的控制氧化來制取 [7]。靜安區(qū)質量鐵紅生產廠家
物理性質四氧化三鐵黑色的Fe3O4是鐵的一種混合價態(tài)氧化物,熔點為1594℃ [3],密度為5.18g/cm3,不溶于水,可溶于酸溶液,在自然界中以磁鐵礦的形態(tài)出現,常溫時具有強的亞鐵磁性與頗高的導電率。鐵磁性和亞鐵磁性物質在居里(Curie)溫度以上發(fā)生二級相變轉變?yōu)轫槾判晕镔|。Fe3O4的居里溫度為585℃。Fe3O4有高的電導率,可以將Fe3O4不平常的電化學性質歸因于電子在Fe2+與Fe3+之間的傳遞?;瘜W性質鐵絲在氧氣中燃燒鐵絲在氧氣里燃燒會生成四氧化三鐵,比較鐵的氧化物的標準摩爾生成Gibbs自由能的大小,得出Fe3O4的熱力學穩(wěn)定性比較大,因此產物是Fe3O4。靜安區(qū)質量鐵紅生產廠家
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